知识讲解 · 05
p区元素:类金属、卤素和稀有气体
第13至18族巡礼:从金属到非金属,半导体中的类金属,活泼的卤素,以及最终被证明能形成氙化合物的稀有气体。
元素周期表右侧的六列——第13至18族——构成了 p区,这里最后一个电子进入p轨道。s区和d区只有金属,而p区则是金属、类金属和非金属并存。构成生命的碳、氮和氧,用于电子产品的硅,以及空气中的氩都在这里,这使它成为周期表中最多样化的区域。
总体图景
p区元素的性质沿两个方向变化。
- 从左到右:原子越来越倾向于获得电子而不是失去电子,因此金属性减弱,非金属性增强。
- 从上到下:原子变大,外层电子更容易失去,因此金属性增强。
这就是为什么p区左下方(铝、锡、铅、铋)是金属,右上方(氮、氧、氟)是非金属,而在两者之间,一条类金属的对角线带从硼一直延伸到砹附近。
外层电子数可以由族序数得出:第13族3个(s²p¹),第14族4个,第15族5个,第16族6个,第17族7个,第18族8个(氦为2个)。
第13族:硼族
硼是类金属;铝、镓、铟和铊是金属。铝是地壳中含量最多的金属。它质轻,一层致密的薄氧化膜保护它免受腐蚀。镓的熔点约为30 °C,低到放在手里就会熔化,氮化镓是蓝光LED的关键材料。铟用于氧化铟锡,即触摸屏中的透明导体。
沿第13族向下,+1价相对于+3价变得越来越稳定,铊常形成+1价化合物。这是因为在重原子中,最外层的一对s电子不愿参与成键,这种效应被称为 惰性电子对效应。
第14族:碳族
碳是非金属,硅和锗是类金属,锡和铅是金属。这是同一族元素从非金属一直跨越到金属的最清晰的例子之一。
碳能与自身结合形成长链和环,构成数百万种有机化合物的骨架。根据原子的连接方式不同,纯碳可以是金刚石、石墨、石墨烯或富勒烯,这些同素异形体的性质截然不同。硅是地壳中含量仅次于氧的元素,主要以二氧化硅的形式存在于沙子和岩石中。超高纯度的硅晶体是计算机芯片和太阳能电池的基础。由于惰性电子对效应,铅在+2价时更稳定。
第15族:氮族
氮约占空气体积的78%,但N₂分子中的两个原子由极强的三键连接,因此这种气体相当不活泼。磷有白磷、红磷和黑磷等多种同素异形体;白磷活泼到在空气中会自燃。氮和磷是DNA和ATP不可缺少的元素,也是化肥的主要养分。砷和锑是类金属,铋是金属。砷作为毒药臭名昭著,但也出现在砷化镓等电子材料中。
第16族:氧族(硫属元素)
按质量计算,氧在地壳和人体中都是含量最多的元素。除了O₂之外,它还形成臭氧O₃,在平流层中吸收紫外线。硫是存在于火山周围的黄色固体,是生产硫酸的原料。硒和碲表现出半金属的行为,钋则是一种放射性金属。这一族的名称“硫属元素”(chalcogens)来自希腊语,意为“成矿者”。
第17族:卤素
氟、氯、溴、碘、砹和鿬构成第17族。“卤素”(halogen)意为“成盐者”,因为这些元素很容易与金属结合形成氯化钠之类的盐。
卤素原子有7个外层电子,只需再得到一个电子就能达到稀有气体的稳定结构,因此对电子的吸引力很强。这些单质的外观沿族向下稳步变化。
| 元素 | 室温下的状态 | 颜色 |
|---|---|---|
| 氟(F₂) | 气体 | 淡黄色 |
| 氯(Cl₂) | 气体 | 黄绿色 |
| 溴(Br₂) | 液体 | 红棕色 |
| 碘(I₂) | 固体 | 暗紫黑色(蒸气为紫色) |
沿族向下,分子越来越大,分子间作用力随之增强,熔点和沸点也随之升高。
反应活性越往上越强。 氟是所有元素中电负性最高的,甚至能与玻璃和水剧烈反应。置换反应清楚地显示了这一顺序。把氯气通入溴化钾溶液,会释放出溴,溶液变成橙色:
Cl₂ + 2KBr → 2KCl + Br₂
溴则无法反过来置换出氯离子。F > Cl > Br > I这一顺序,反映了各元素吸引一个额外电子的能力强弱。
卤素就在我们身边:氯为自来水和游泳池消毒,牙膏中的氟化物有助于预防龋齿,碘被用作消毒剂,也是合成甲状腺激素所必需的。然而,这些单质气体和液体本身是有毒且具有腐蚀性的。
第18族:稀有气体
氦、氖、氩、氪、氙、氡和鿫构成第18族。它们的外层电子已满,长期以来被认为根本不会形成化合物,常被称为“惰性气体”。
这一观念在1962年被打破。在加拿大工作的英国化学家尼尔·巴特利特发现,六氟化铂(PtF₆)是一种强到足以从氧分子中夺走一个电子的氧化剂。他注意到氙的第一电离能与O₂几乎相同,于是让氙与PtF₆反应,得到了一种橙黄色固体——第一种稀有气体化合物。同年,另一个团队直接用氙和氟制得了四氟化氙(XeF₄)。此后又有XeF₂、XeF₆和氧化物XeO₃等许多氙化合物问世,后来还证明氪也能形成KrF₂之类的化合物。
较重的稀有气体原子较大,外层电子离原子核较远,因此电离能较低,形成化合物成为可能。目前尚不知道氦或氖有任何稳定的中性化合物。自这些发现以来,这一族被称为“稀有气体”或“贵气体”(极不活泼),而不再称为“惰性气体”(完全不反应)。
它们的用途都利用了这种低反应活性:
- 氦:气球和飞艇,以及冷却MRI扫描仪中的超导磁体。
- 氖:霓虹灯的红橙色光芒。
- 氩:焊接保护气和白炽灯泡的填充气体。它约占空气的0.93%,是最常见的稀有气体。
- 氪和氙:高强度灯具、部分汽车前灯,以及航天器离子发动机的推进剂。
- 氡:从土壤和岩石中渗出的放射性气体,可能在地下室中积聚,增加患肺癌的风险。
再谈类金属
p区的类金属——硼、硅、锗、砷、锑和碲——兼具金属和非金属的特性。最重要的是,它们的导电性强烈地依赖于温度和极微量的杂质。在硅中加入少量磷,得到具有多余电子的n型半导体;加入硼,则得到缺少电子的p型半导体。这种用第13族或第15族原子对第14族元素进行掺杂的技术,是一切现代电子设备的基础。周期表上的族序数,直接对应着半导体工程的设计规则。